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光解水制氫技術(shù)始自1972年,隨著電極電解水向半導(dǎo)體光催化分解水制氫的多相光催化的演變和TiO2以外的光催化劑的相繼發(fā)現(xiàn),興起了以光催化方法分解水制氫(簡稱光解水)的研究,并在光催化劑的合成、改性等方面取得較大進(jìn)展。
光解水的原理為:光輻射在半導(dǎo)體上,當(dāng)輻射的能量大于或相當(dāng)于半導(dǎo)體的禁帶寬度時(shí),半導(dǎo)體內(nèi)電子受激發(fā)從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶,而空穴則留在價(jià)帶,使電子和空穴發(fā)生分離,然后分別在半導(dǎo)體的不同位置將水還原成氫氣或者將水氧化成氧氣。
近日,來自日本信州大學(xué)KazuhikoSeki教授和東京大學(xué)KazunariDomen教授等的研究團(tuán)隊(duì)成功利用鋁摻雜鈦酸鍶(SrTiO3:Al)光催化劑,并且通過選擇性將兩種助催化劑Rh/Cr2O3、CoOOH引入到析氫反應(yīng)以及析氧反應(yīng)中,實(shí)現(xiàn)了在波長350-360nm的紫外光照射下,極高的光催化全解水的外量子效率,EQE高達(dá)96%,創(chuàng)下了光催化全解水的新紀(jì)錄。
在過去的光全分解水的研究中,外量子效率一直無法達(dá)到100%的一種重要原因就是電荷重組,即空穴與電子在未參與光解水過程之前,又重新結(jié)合在一起,這一過程嚴(yán)重降低了能量轉(zhuǎn)化效率。為了避免這一過程,研究團(tuán)隊(duì)采用了兩種手段:第一通過提高光催化劑粒子的結(jié)晶度,減少晶格缺陷。第二將少量鋁原子融入晶格中,減少晶格中的化學(xué)缺陷數(shù)量。此外,研究團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn),在鈦酸鍶SrTiO3晶體中,空穴和電子會(huì)聚集在不同的晶體面上,并且利用這一現(xiàn)象,采用逐步光沉積法,將合適的催化劑專門鏈接到反應(yīng)發(fā)生的位點(diǎn),從而進(jìn)一步抑制了電荷復(fù)合。