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原子分散的In-Cu雙金屬活性位點促進(jìn)C-C偶聯(lián)光催化CO2制乙醇
發(fā)布時間:2022-09-23    瀏覽量:1929

1. 文章信息

標(biāo)題:  Atomically Dispersed Indium-Copper Dual-Metal Active Sites Promoting C?C Coupling for CO2 Photoreduction to Ethanol

中文標(biāo)題:原子分散的In-Cu雙金屬活性位點促進(jìn)C-C偶聯(lián)光催化CO2制乙醇       

頁碼:  e202208904 (1-10)  

DOI:  10.1002/anie.202208904                

2. 文章鏈接

  https://doi.org/10.1002/anie.202208904  

3. 期刊信息

期刊名:Angewandte Chemie International Edition

ISSN:  1433-7851   

2022年影響因子:  16.823

分區(qū)信息: 中科院一區(qū)Top;JCR分區(qū)(Q1) 

涉及研究方向: 化學(xué)研究的各個領(lǐng)域  

4. 作者信息:第一作者是  時海南(大連理工大學(xué)) 。通訊作者為  郭新聞(大連理工大學(xué)),侯軍剛(大連理工大學(xué))。

5. 光化學(xué)高壓反應(yīng)釜型號:北京中教金源(CEL-HPR100T,Beijing China Education Au-Light Co., Ltd.);氙燈光源型號:北京中教金源(CEL-PE300L-3A,Beijing China Education Au-Light Co., Ltd.)。


太陽能驅(qū)動CO2轉(zhuǎn)化提供一條潛在的綠色路徑緩解能源需求的壓力以及日益惡化的環(huán)境問題。由于較高的能壘,遲緩的動力學(xué)以及很低的多電子利用效率,高附加值太陽燃料(C2+)如乙烯、乙烷、乙醇等的生成仍然具有很大的挑戰(zhàn)。它對光催化劑的設(shè)計與制備提出了更高的要求。Cu被認(rèn)為是CO2轉(zhuǎn)化生成C2+產(chǎn)物最具有活性的金屬,Cu+對*CO具有較好的吸附能力促進(jìn)碳-碳偶聯(lián)。


如何設(shè)計Cu基催化劑光催化CO2還原制備C2+,同時具有較高的活性和選擇性是難點。單原子催化劑被不斷地證明在CO2還原反應(yīng)中具有較高的活性與選擇性。然而,對于光催化CO2還原生成C2+產(chǎn)物中多電子-質(zhì)子的反應(yīng)過程,單原子金屬位點結(jié)構(gòu)的單一性使其催化性能受到了內(nèi)在的限制?;诖耍_發(fā)多功能的原子分散的催化劑滿足光催化CO2反應(yīng)過程需要的較好的光吸收、電荷分離效率,高活性的反應(yīng)位點,尤其增強(qiáng)對中間體*CO吸附促進(jìn)C-C偶聯(lián),提高C2+產(chǎn)物的生成是非常必要的。


本工作以氮化碳為載體,采用原位熱解的策略制備了原子分散的In-Cu雙金屬催化劑,實現(xiàn)了光催化CO2還原制乙醇。


調(diào)控金屬Cu,以及In的負(fù)載量,增強(qiáng)光吸收、電荷分離效率,光還原CO2制乙醇的生成速率達(dá)到28.5 umol g-1 h-1,選擇性達(dá)到92%。


實驗結(jié)合DFT計算表明:原子In引入到Cu單原子催化劑中,加速了氮化碳載體向金屬位點的電子轉(zhuǎn)移,提高電荷分離及利用效率;In向Cu位點轉(zhuǎn)移電子,調(diào)控Cu的電子結(jié)構(gòu),使其富集電子,更具有活性;In-Cu發(fā)揮協(xié)同效應(yīng),增強(qiáng)*CO的吸附促進(jìn)C-C偶聯(lián);In-Cu位點參與*CO二聚作用,降低*COCO的生成能壘,促進(jìn)乙醇的生成。




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